Nat. Biotechnol.：近紅外IIb區稀土納米顆粒的活體分子成像助力免疫治療
在腫瘤免疫治療中，活體分子成像有助于監測和評估腫瘤中免疫相關(guān)通路的表達水平。為了實(shí)現這一目的，對探針材料在成像靈敏度、信噪比、時(shí)空分辨率和穿透深度等方面的要求都非?？量?。近年來(lái)，近紅外II區探針展現出了亞厘米級的組織穿透深度、抑制組織自發(fā)光等優(yōu)勢，在活體熒光成像方面具有巨大的應用前景。然而，為了推動(dòng)這類(lèi)探針的臨床轉化，其亮度、生物相容性和毒性等都需要進(jìn)一步優(yōu)化。
鋅摻雜α-ErNPs的超亮近紅外IIb區發(fā)光
斯坦福大學(xué)的戴宏杰（通訊作者）課題組報道了一種具有核殼結構（NaYbF4:2%Er,2%Ce,10%Zn@NaYF4）的鋅摻雜α相鉺基稀土納米顆粒（α-ErNPs）。在這一顆粒中，研究人員可增強多光子弛豫并通過(guò)鋅離子摻雜減少晶體場(chǎng)對稱(chēng)性，從而實(shí)現相對最亮β-ErNPs增強11倍的下轉換發(fā)光性能。此外，材料中的親水交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò )可賦予納米顆粒良好的水溶性和生物相容性，可在兩周內實(shí)現快速的膽汁排泄。進(jìn)一步利用anti-PD-L1單抗進(jìn)行標記，ErNPs在結腸癌模型小鼠中實(shí)現了腫瘤/正常組織信噪比高達40左右的成像。進(jìn)一步對PD-L1和CD8進(jìn)行成像揭示了免疫療法中在腫瘤微環(huán)境中出現的毒性T細胞以及CD8的信號改變，為更加精準預測免疫治療反應提供了有效的策略。
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https://www.nature.com/articles/s41587-019-0262-4
AM：具有近紅外壓致發(fā)光性能的鐵電稀土材料
強壓電材料很少能展現出壓致發(fā)光現象，因此制備同時(shí)具有壓電效應和壓致發(fā)光性能的多壓電（multipiezo）材料極具挑戰。而具有微應變水平壓力探測能力的高壓致發(fā)光材料在高精度壓力檢測和高分辨生物力學(xué)成像等領(lǐng)域具有重大的應用價(jià)值。因此，具有高力致發(fā)光靈敏度的低壓力觸發(fā)NIR壓致發(fā)光材料的研發(fā)存在重要的意義。
SSN的壓致發(fā)光性能
日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所的Chao-Nan Xu（通訊作者）等人報道了一種在錫酸鍶（Sr3Sn2O7）鐵電基質(zhì)中摻雜稀土釹離子的新型多壓電材料SSN，其能在800-1500nm的區域展現出超靈敏、可持續的高性能NIR壓致發(fā)光。研究表示，三價(jià)的釹離子能夠取代材料中二價(jià)鍶離子位點(diǎn)，從而扮演NIR發(fā)射的發(fā)光中心。作為壓致發(fā)光的高效發(fā)射體，錫酸鍶中兩種類(lèi)型的八面體旋轉的三線(xiàn)耦合能夠打破對稱(chēng)，從而導致自發(fā)極化的出現；而SSN的雜化性質(zhì)則能夠提升動(dòng)態(tài)晶格扭曲下釹離子位點(diǎn)附近載流子的輻射復合，實(shí)現增強的NIR發(fā)射。此外，研究還討論了基于SSN的壓致發(fā)光模型，闡釋了其實(shí)現無(wú)光激發(fā)成像能力。綜合以上研究成果，文章認為該NIR壓致發(fā)光材料可以作為深層成像和力學(xué)探測的探針進(jìn)行使用。
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https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201908083
Angew：超薄氧化釓納米卷軸用于磁共振成像
氧化釓納米卷軸的合成和MRI引導的癌癥化療
發(fā)展具有腫瘤微環(huán)境激活治療模式的生物可降解無(wú)機納米顆粒對于精準癌癥醫學(xué)來(lái)說(shuō)是亟待解決的需求和挑戰。西安交通大學(xué)的雷波和南開(kāi)大學(xué)的杜亞平（共同通訊作者）等人聯(lián)合報道合成了超薄氧化釓納米卷軸。這一納米材料具有高度可控的磁學(xué)性能，能夠實(shí)現高分辨的磁共振成像。更重要的是，氧化釓納米卷軸可響應腫瘤pH進(jìn)行降解并選擇性滲透腫瘤組織，從而實(shí)現抗癌藥物的靶向釋放。不僅如此，通過(guò)10%的銪離子摻雜，納米卷軸還可實(shí)現優(yōu)異的光致發(fā)光性能。憑借巨大的比表面積，納米卷軸可以高效裝載抗癌藥物DOX（80%左右），在細胞和組織毒性幾乎可以忽略不計的前提下展現出了顯著(zhù)的腫瘤生長(cháng)抑制能力。文章認為，這一研究可以為設計用于生物成像和生物降解增強型癌癥治療的腫瘤微環(huán)境響應無(wú)機納米材料提供新的思路。
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https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201812972 
JACS：在銅-氧化鈰納米棒催化劑中構建活性位點(diǎn)
大量的研究表明，在氧化鈰上負載高含量銅可被用于一氧化碳的清除和利用。然而，這類(lèi)材料的高活性和熱穩定性一直無(wú)法共存，嚴重限制了銅-氧化鈰催化劑的實(shí)際應用。同時(shí)，銅-氧化鈰催化劑中活性位點(diǎn)的原子結構依然無(wú)法辨析且存在爭議，始終阻礙著(zhù)材料催化機制及其應用研究。
銅-氧化鈰的催化一氧化碳氧化機理
針對這些問(wèn)題，北京大學(xué)的嚴純華、山東大學(xué)的賈春江和中科院上海應用物理研究所的Rui Si（共同通訊作者）等人通過(guò)800攝氏度的空氣煅燒在燒結的銅-氧化鈰上意外構建了配位不飽和、原子級分散的銅物種。這一銅-氧化鈰催化劑對一氧化碳氧化表現出了極高的活性，在120攝氏度時(shí)一氧化碳的消耗速度可達到6100 μmolCO·gCu?1·s?1，至少比已報道的銅催化劑高20倍。此外，在嚴苛的循環(huán)反應條件中，該催化劑依然展現出了優(yōu)異的長(cháng)期穩定性?；诰C合的結構表征和機制研究，研究發(fā)現單個(gè)位點(diǎn)處的非飽和配位銅原子以Cu1O3的形式存在，使一氧化碳和氧氣分子可均在該位點(diǎn)處活化，從而在低銅負載量（1wt%）的條件下實(shí)現可觀(guān)的一氧化碳氧化活性。
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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b05419
JACS：直接辨析金-氧化鈰催化劑上用于水煤氣交換反應的活性表面種
金-氧化鈰催化劑在催化水煤氣交換反應中的結構表征
大量的工作已經(jīng)闡明了金屬-氧化物界面在催化水煤氣交換反應中扮演的關(guān)鍵角色，然而對界面位點(diǎn)處的內在反應目前還鮮有深入的研究。而北京大學(xué)的嚴純華、山東大學(xué)的賈春江和中科院上海應用物理研究所的Rui Si（共同通訊作者）等人為水煤氣交換反應制備了兩種具有不同金種（gold species）的金-氧化鈰催化劑，其中一種的金種為尺寸小于2納米的金簇，而另外一種則為3-4納米的金納米顆粒。研究顯示，與金納米顆粒相比，金簇催化劑展現出了更加優(yōu)異的反應活性。在原位表征技術(shù)的幫助下，研究人員分析了金-氧化鈰催化劑中的數種表面氫氧根，發(fā)現氧化鈰基質(zhì)表面氧空位上形成的橋連羥基基團具有單位點(diǎn)活性構象。同位素示蹤結果也進(jìn)一步證明橋連表面羥基與吸附在界面金原子上的一氧化碳之間的反應貢獻了大部分的水煤氣交換反應活性。因此，相比起金納米顆粒，金簇中豐富的界面位點(diǎn)能夠進(jìn)一步引發(fā)催化水煤氣交換反應的反應活性。這些結果有利于在原子水平深入理解催化劑催化的水煤氣交換反應的反應機制。
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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b09306
Nat. Commun.：氧化鈰上銅位點(diǎn)吸附活化分子氧
相比起金屬簇中發(fā)現的連續能帶結構，表面原子級金屬位點(diǎn)則具有離散的電子結構，因此這類(lèi)原子級金屬位點(diǎn)與反應物的作用均是基于結構和能量匹配。這樣一來(lái)，對這類(lèi)原子級位點(diǎn)的電子結構進(jìn)行精確調控對于實(shí)現可控的反應路徑就顯得格外重要。
鈰離子的電子抽出效應（electron withdrawing effect）示意圖
倫敦大學(xué)學(xué)院的Bolun Wang和Feng Ryan Wang（共同通訊作者）報道了通過(guò)氧化鈰表面對原子級Cu(I)/Cu(II)位點(diǎn)的電子結構進(jìn)行調控。研究表示，鄰近的四價(jià)鈰離子能夠將Cu(II)的占據3d能量降低0.7eV，相比之下，從氧化銅簇到原子級Cu(II)位點(diǎn)，未占據的4pz軌道能量則增加了2.2eV。拉曼譜學(xué)等表征發(fā)現，這一電子結構上的變化在氧氣吸附時(shí)能夠形成親電的[Cu(II)O2(η2–O2)]4?位點(diǎn)。通過(guò)對表面原子級Cu(II)位點(diǎn)進(jìn)行量化，研究進(jìn)一步證實(shí)了一氧化碳氧化反應中Cu(I/II)位點(diǎn)的活性與定量的電子結構高度相關(guān)。結合這些成果，該項研究工作為利用原子級金屬和基質(zhì)陽(yáng)離子之間的作用以調控活性位點(diǎn)的電子結構提供了普適的策略。
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https://www.nature.com/articles/s41467-020-17852-8
Science：銪離子對提升鈣鈦礦太陽(yáng)能電池壽命
鈣鈦礦太陽(yáng)能電池是廣受關(guān)注的新一代光伏技術(shù)，而其工作穩定性是目前產(chǎn)業(yè)化的主要障礙。金屬鹵化物鈣鈦礦吸收層中常常含有軟性成分，會(huì )在器件制備和運行過(guò)程中產(chǎn)生鉛（Pb0）和碘（I0）缺陷。這些缺陷不僅是降低器件效率的復合中心，還能降解引發(fā)劑來(lái)?yè)p害器件壽命。大量的研究聚焦于通過(guò)組分優(yōu)化、封裝、界面改性等來(lái)減緩性能下降、提升器件穩定性。然而要進(jìn)一步提高器件的壽命，需要發(fā)展一種長(cháng)期有效的方法以抑制使役過(guò)程中材料的本征缺陷。
Eu3+-Eu2+離子對促進(jìn)Pb0 和I0 向Pb2+ 和I–轉變
為提高本征穩定性，北京大學(xué)周歡萍、孫聆東以及嚴純華（共同通訊作者）合作提出在鈣鈦礦活性層中引入銪離子對（Eu3+/Eu2+）的策略。銪離子對可作為“氧化還原梭”，可選擇性地同時(shí)氧化Pb0和還原I0缺陷。該離子對在器件使用過(guò)程中沒(méi)有明顯消耗，基于此策略制備的器件能量轉換效率（PCE）最高可達21.52％（認證值為20.52％），其長(cháng)期穩定耐用性也得到了大幅改善。同時(shí)，引入銪離子對的薄膜器件表現出優(yōu)異的熱穩定性和光穩定性，在連續太陽(yáng)光功率輻照或85℃加熱1500小時(shí)后，器件仍可分別保持原有峰值PCE的92％和89％；在最大功率點(diǎn)連續工作500小時(shí)后保持原有穩定PCE的91%。該策略的提出克服了影響鉛鹵鈣鈦礦太陽(yáng)能電池穩定性的重要本征因素，提升了鈣鈦礦光電器件性能，對于無(wú)機半導體器件性能的優(yōu)化改善具有深刻的參考意義。
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https://science.sciencemag.org/content/363/6424/265

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