多尺度結構控制是非?？扇〉?，這是源于化學(xué)組成、納米尺度順序、微觀(guān)結構和宏觀(guān)形式都影響物理性質(zhì)
納米顆粒組裝已經(jīng)被提出作為一種理想的方法來(lái)構建材料的層次組織，通過(guò)選擇納米尺度的組件來(lái)自下而上構建整個(gè)材料。多尺度結構控制是非?？扇〉?，這是源于化學(xué)組成、納米尺度順序、微觀(guān)結構和宏觀(guān)形式都影響物理性質(zhì)。然而，通常決定納米顆粒有序的化學(xué)相互作用，并不能提供任何在更大長(cháng)度尺度上操縱結構的手段。微觀(guān)結構和宏觀(guān)形態(tài)仍然是未充分探索的設計參數，開(kāi)發(fā)能夠將單個(gè)自組裝結構結合成宏觀(guān)的加工技術(shù)，將是開(kāi)發(fā)在所有尺寸狀態(tài)下具有完全結構控制的納米顆粒的重要步驟。因此，基于納米顆粒的材料開(kāi)發(fā)需要在不犧牲其自組裝納米級排列的情況下，定制微觀(guān)和宏觀(guān)結構的加工策略。其中，納米復合技術(shù)（NCT）非常適合生產(chǎn)此類(lèi)分層材料，源于其固有的可伸縮成分組成，并使用動(dòng)態(tài)結合相互作用來(lái)決定納米顆粒如何排列成有序陣列。每個(gè)NCT均由覆蓋有聚合物的無(wú)機納米顆粒組成，其中每個(gè)聚合物鏈均終止于超分子結合基團。將溶劑分散的NCT與互補結合基團混合后，超分子相互作用將顆粒組裝成更大的結構。由于將NCT連接在一起的超分子相互作用是動(dòng)態(tài)的，因此通過(guò)其解離溫度冷卻一系列NCT，可使它們組織成有序的超晶格。然而，由于聚合物鏈在干燥過(guò)程中迅速收縮，之前試圖從組裝溶劑中去除晶格的嘗試導致了晶格的混亂。因此，從這些NCTs中形成獨立的宏觀(guān)固體，首先需要一些方法來(lái)穩定它們，以防止在溶劑去除過(guò)程中的順序損失。今日，美國麻省理工學(xué)院 Robert J. Macfarlane教授課題組（通訊作者）提出通過(guò)逐漸引入與聚合物發(fā)生不利相互作用的非溶劑來(lái)穩定晶格，以防止聚合物塌陷，與該非溶劑的相互作用將導致鏈采用較致密的構型并使晶格收縮。從而演示了快速組裝以克為單位的多面納米顆粒超晶格微晶的方法，利用此方法這些晶體可以類(lèi)似于塊狀固體的燒結，進(jìn)一步形成宏觀(guān)物體。該方法的關(guān)鍵是：控制納米顆粒組裝的化學(xué)相互作用在后續處理步驟中保持活性，這使得在形成宏觀(guān)材料時(shí)，可以保留顆粒的局部納米級有序性?？梢愿鶕Ц裎⒕У某叽?，化學(xué)組成和晶體對稱(chēng)性來(lái)調整固體的納米結構和微觀(guān)結構，微觀(guān)結構和宏觀(guān)結構可以通過(guò)后續的加工步驟進(jìn)行控制。因此，這項工作提供了一種通用的方法，可以同時(shí)控制分子到宏觀(guān)長(cháng)度尺度上的結構組織。相關(guān)研究成果以“Macroscopic materials assembled from nanoparticle superlattices”為題發(fā)表在Nature上。
圖一、在長(cháng)度范圍內跨越七個(gè)數量級進(jìn)行結構控制
圖二、NCT超晶格多面體的形成
圖三、微觀(guān)結構的控制
圖四、成分，納米級有序性和微觀(guān)結構的獨立控制
文獻鏈接：“Macroscopic materials assembled from nanoparticle superlattices”(Nature，2021，10.1038/s41586-021-03355-z)
文章轉載自微信公眾號：材料人
